【有机】钯裂解非活化端烯的不对称氢氧化反应

（ 51 - 57）加成大多能以较差的纯度（63-88%）优秀的复合软功能性（89-96%）想得到远距离酰胺。

布3. 镍氢既有聚合反应不平面氰既有残基仅限于

反式二羟基广泛存有于天然酰胺中都，创作者必要功能性考察了卡宾的不平面氰既有（布4a）。例如1,5-已二烯通过不平面氰既有后水解都能以84%的纯度、99%的ee个数催既有反式二羟基 58，可必要功能性用于反式双膦阴离子的催既有。举例来说地，从1,8-壬二烯抵达，通过反应过程加成可以想得到反式二羟基 60，这是催既有雌功能性西玉米根虫功能性食草动物 61的极其重要中都间体。此外，采用二烯 62作为残基，都能一步想得到反式二酯类水解物比利时癣食草动物 63。

这一加成也可以放大至克级规模，以相当的纯度和复合软功能性想得到反式酯酰胺 14，展开水解想得到反式羟基 64，必要功能性通过 SN 2改用加成转成为反式胺 65，该反式胺是催既有治疗冠心病抑制剂普雷洛尔 66的极其重要中都间体（布4b）。通过相同的工序，聚合反应 67和 69都能转成为也就是说的反式羟基 68和杜鹃羟基 70，前者是催既有哌啶有效成分 71的极其重要中都间体。另外，二烯水解物 72和 74都能有为地在端位遭遇加成想得到反式羟基 73和二氧- β -橙羟基 75，前者是催既有天然酰胺Decarestrictine 76以及(-)-Pyrenophorol 77的极其重要催既有子。

布4. 二烯的加成以及催既有应用

为了探索加成机理，创作者首先考察了氧的来源（布5）。当采用氙代碳酸DOAc正因如此碳酸，在新标准情况下下展开加成，想得到是远距离酰胺 2a，没有被氙代（布5a）。当采用氙代芳基Ph 3 SiD展开加成，想得到的是氙代酰胺 d1-2a，氙代率97%，同时并没有观察到氙置暴。指引人注意现出的乙基镍是通过硅氧转变成的alkyl-Pd(II)-H的氢既有避免淬灭乙基镍，而非甲醛的质子解想得到远距离酰胺（布5b）。采用氙代残基 E- d1-1c 在新标准情况下下展开加成，想得到氙原子核保持在端位的酰胺 d1-14，指明没有遭遇Pd-H在碳链上的搬迁（布5c）。通过观察酰胺 47-50中都是不饱和聚合反应存留，并没有遭遇环既有加成，创作者推测，乙基镍的氢既有快速，这也是该加成获研究成果的更为重要。

布5. 加成机理研究

总 结

刘国生课题组报道了镍氢既有非诱导端烯的不平面杜氏氰既有加成，采用C6位丙烷改用的磺酸噁酚芳基阴离子是该加成依赖功能性活功能性和复合软功能性的更为重要，同时催既有与乙炔的给定对加成也并不极其重要。该方法很强软弱的加成情况下，广谱的残基仅限于，为反式羟基（酯）类水解物的低效催既有缺少了新途径。

Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Hydrooxygenation of Unactivated Terminal Alkenes

Xintuo Yang, Xiang Li, Pinhong Chen*, and Guosheng Liu*

J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c02753

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